着世界经济的发展和人们生活水平的不断提高,皮革的需求量在逐年递增。然而,进入20世纪90年代以后,世界各国加大了环境保护的力度,实行了退耕还林、退牧还草等恢复生态的措施,致使皮革产量年年下降。在这种形势下,一为了弥补天然皮革的不足,二为了满足人们更高层次的需求,超细纤维合成革被逐步用来替代一部分真皮。在日本等一些国家和地区,技术的发展使得超细纤维合成革已大量取代了资源不足的天然皮,而一些采用人造革及合成革做成的箱包、服装、鞋以及车辆和家具的装饰,也日益获得市场的肯定,其应用范围之广、数量之大、品种之多,传统天然皮革根本无法做到。在我国也是一样,超细纤维合成革作为塑料工业的一个重要组成部分,在国民经济各行业中被广泛应用。
环保、高附加值的超细纤维合成革
人工皮革中使用的纤维有超细纤维和普通纤维两种,两者的区分在于线密度――超细纤维的线密度低于0.55dtex,普通纤维的线密度高于1.1dtex。超细纤维合成革是在40多年前由日本专家用复合纺丝技术研制出来的,它具有和天然皮革相似的微观结构,且克服了真皮的体形部位差、厚度均匀性差、水洗收缩、变硬、受潮易发霉的缺点。高级的超细人工皮革试图在性能上超越真皮,其价格甚至比真皮还昂贵。皮革之所以一直为人们喜爱,就是因为它具有优越的吸湿性和卓越的除湿功能,可减少鞋内产生的异味,改善鞋内的微气候状况,使之具有穿着舒适性,并符合人体的卫生要求。而舒适性(亲水、吸汗、弹性、透气、透湿、保暖)是中高档鞋的最基本要求,因此,作为鞋材,必须具有一定的吸湿性,以保证穿着过程中脚上的汗水得以均匀散发。吸湿性是表征纤维性能的基本指标。大部分的合成纤维缺乏或没有足够的吸湿性亲水基,所以吸湿性较差。
但是由于受到自然条件的限制,世界性的天然皮革不会有大量的增长,而超细纤维合成革不仅可在数量上补充天然皮革的不足,并且由于其许多性能优于天然皮革,已在越来越多的领域得到应用。事实上,超细纤维合成革的吸湿性是所有合成革中最优秀的,据资料显示:天然皮革的坯革透水汽量为800mg/(250px2.24h)左右,而超细纤维基布的透水汽量为400mg/(250px2.24h)左右,这主要是天然皮革中胶原纤维上的亲水基团比超细纤维基布中多的缘故。因此,将天然皮革加工技术应用于超细纤维合成革生产,是被行家看好的、具有发展前途的投资项目。
超细纤维基布和天然皮革的坯革相比,纤维编织密度小,基布空松,从而导致其手感扁薄。通过组织切片分析可知,超细纤维基布单个纤维呈直线柱状,通过枝状交*,形成网状立体结构,而天然皮革的单个纤维呈弯曲的线状,通过相互的分合,形成网状的立体结构。所以,超细纤维基布和天然皮革的坯革相比,弹性模量大,不易压花成型。
将天然皮革加工工艺应用于超细纤维合成革加工过程,解决了超细纤维合成革扁薄、空松、手感差、使用时易起皱褶的问题,使其基本达到真皮革性能;除透水汽性与牛修面革相近外,其余各项物理性能指标均超过天然皮革。由于所生产的超细纤维合成革的仿真皮革性强,售价可以提高30%左右。随着环保要求的日益严格,皮革的污染问题越来越引起社会的关注,超细纤维合成革的生产过程没有固体废弃物的产生,与天然皮革的加工相比,其整个后整饰工艺中水量消耗非常少,且化料使用量也很少,工艺设计合理,废水中的BOD、COD值很低,能满足清洁化生产的要求,减少了污水治理的难度。
无论从外观还是内在结构都接近天然皮革。超细纤维合成革是连续自动化生产的产品,生产效率高,产品质量稳定。将天然皮革加工技术用于超细纤维合成革加工,必须将成卷的产品裁剪成块,借助转鼓的机械作用,使化工材料渗透入超细纤维内,增加了操作的繁琐性。因此必须进一步研究这种加工方法,以找到一种适合于连续化生产的方法。为了改善超细纤维合成革的手感,在加工中使用了铬粉,并使用了一般的酸性染料,以赋予合成革流行的色彩,但却给产品的出口,增加了一道障碍。由于超细纤维合成革与真皮革的手感性能之间存在一定的差距,即超细纤维合成革存在着透湿性较低的问题,因此人们从未停止过对合成革仿真皮革方法的探索。
生产工艺需要整合整个行业流程
超细纤维的主要成分是聚酰胺纤维。据资料显示,聚酰胺纤维的组成和结构比蛋白质纤维简单,仅在分子链的末端才具有羧基和氨基。在分子链的中间,存在大量的碳链和酰胺基,无侧链。故此,针对聚酰胺纤维的组织结构,生产工艺方面应先采用酸水解和酶法水解技术,对超细纤维进行化学修饰,打开其酰胺键,增加其活性基团,然后采用天然皮革的复鞣、填充、加脂和染色技术,使大分子鞣剂填充于超细纤维之间,改善其透水汽性及其它物理性能,使超细纤维基布与真皮革坯的手感接近。
作为一种新的合成革加工方法,将皮革的湿加工和涂饰技术引入到超细纤维合成革的生产中目前是可行的。但随着超细纤维加工技术水平的提高,要从根本上改进超细纤维基布的制造工艺,使超细纤维基布本身与天然皮革革坯的物理性能和手感接近,不使用皮革化料进行超细纤维基布的湿加工,仅进行仿真皮涂饰,应该是一个方向。尤其需要注意的是,超细纤维合成革的开发必须与制革、染整、制鞋及家具加工等结合起来,形成上下一条龙,提高整体开发能力,唯此才能提高超细纤维合成革的生命力。
超细纤维有以下四种不同的生产工艺,共混纤维(不定岛纤维):优点是易生产极细的纤维,缺点是需要用溶剂溶解纤维,溶解去除的“海”部分PS将损耗,且“海”的比例高,制革时用的聚氨酯(PU)比例也高。海岛纤维:优点是纤维线密度均匀,但如果是PET/PS组分,也需用溶剂处理;如果是PA/CoPET组分,则“海”的部分CoPET也将损耗。直接纺:无污染,无损耗,PET可循环使用。涤锦复合:人工皮革中保留两种成分,无污染,但是难以完好地分裂两种成分。由于色牢度的原因,不适合做麂皮绒;由于含有PA,不适合工业应用。根据人造皮革的质量,可以将产品做如下分类,高档人工麂皮绒:日本生产厂垄断了该市场,属高端产品,用于服装、家用和汽车业;人工麂皮绒:主要由韩国和中国台湾生产,用锦纶海岛纤维生产,应用于鞋和皮包等;人工光面革:用超细锦纶海岛纤维生产,应用于鞋和包等;普通光面革:用普通的涤纶或锦纶生产,主要应用于鞋和包等;机织麂皮绒:不属于人工皮革,价格较低。
日本领先全球垄断高端市场
日本是世界上超细纤维合成革技术最为先进的国家,并垄断了高端市场。日本的合成革基本上是以超细纤维为原料的高档次人造皮革,且人造皮革的年产量增率都在20%以上。2003年亚洲人工皮革的产量达到了176757万m2,这其中有51656万m2是日本生产的。日本的超纤人工皮革不仅有可乐丽的技术,其它一些公司如帝人、东丽、旭化成、三菱、钟纺等公司也都有各自开发的超细纤维人工皮革技术,目前又都采取各种措施打入中国市场,然而彼此并不相同。
帝人可多丽公司。帝人可多丽公司近几年开发了环保型人工皮革“LoelerⅡ”,其手感与天然皮革相似,生产这种人工皮革完全不使用有机溶剂。帝人公司投入30亿日元(约2.4亿人民币)引进新的设备,据称现已投入生产。LoelerⅡ型人工皮革,其表里两面都与天然皮革的构造酷似,表皮膜不易出皱褶,即使用力弯折亦不生褶痕,与过去的人工皮革相比,具有便于加工,穿着舒适,耐久,强度高等特点。该产品由于采用水溶性聚氨脂,不用有机溶剂,因此对环保来说,是十分有利的。
东丽公司。东丽公司开发的高质量面料品牌“TOREX―东丽特丝”中的爱克塞纳是具有麂皮风格的人工皮革。东丽公司在日本和意大利都设有工厂,在美国设有销售公司,通过这一体制针对服装、面料、汽车座垫、家俱、IT相关产品等各个领域开展全球战略,最近又针对极具发展潜力的中国市场,准备将原来的三元体制改为四元体制。
旭化成纺织公司。旭化成纺织公司生产人工皮革“拉慕思”。目前该产品的70%用于家具产品,该公司准备开拓这一产品的新用途及新市场。该公司生产的人工皮革的特点:①基布所使用的聚酯纤维大部分为再生纤维,②聚氨酯浸渍不使用有机溶剂,属环保型产品。
三菱丽阳公司。三菱丽阳公司的“GLORE”人工皮革是世界上唯一一种在基布中使用了腈纶纤维具有麂皮风格的人工皮革,由于其质感柔软,颜色鲜艳,可自由设计,所以被广泛应用于服装、面料、鞋类、室内装饰等领域。 |