我国聚合物添加剂应用技术新热点——无卤阻燃剂。据专家介绍,对于阻燃材料而言,由于欧盟和国外一些大的跨国公司环保认证的要求,阻燃材料的无卤化成为近期发展的一个大热点,而工程塑料用无卤阻燃剂是热点中的热点。目前,用于PA和PBT、PET等工程塑料的无卤阻燃剂,国内一些公司仿制出德国科莱恩的OP系列产品(如:OP-1240,OP-1312)。相比之下,国内供应商的同类产品成本优势明显,但由于合成工艺仍待进一步完善,产品还存在耐热不稳定的问题,所以国内改性塑料厂在选用国产替代产品时,往往比较慎重,要求高、价格好的产品仍采用进口阻燃剂,而要求低、价格便宜的则选用国产替代品。这一点,将会随着国产产品的改进而得到改变。TPE用无卤阻燃剂在市场上需求近期增长明显,但由于TPE的组成中EBS和油均不利于阻燃,而产品应用多是电线类产品(外观件)的缘故,人们对这类助剂的要求比较苛刻,目前主要集中在:阻燃效率要求高(添加量相对小),耐析出性好(耐热水80度以上抽提),加工性能好(耐温好,挤线稳定),外观光滑(与树脂相容性不错,粒径足够细)等方面。
据专家介绍,目前,包括德国科莱恩公司(OP-935/930)、日本旭电化公司(ADK2200S)和国内普赛呋磷化学公司(EPFR-110T),均有基础型产品可以选用。人们往往会在上述产品的基础上复配一些其他无卤阻燃剂,降低成本或改善性能。织物纤维的阻燃,一般采用添加到整理剂中外涂的方式赋予,这种方式一方面会改变织物的手感,但另一方面往往存在持久性不够的问题。而更持久的纤维用内添加型阻燃剂,成为开发应用的热点。对于丙纶、涤纶和锦纶等纤维而言,目前溴锑复合体系仍是主流体系。但随着市场对纤维性能的更多要求,高效化、无卤化正成为纤维用阻燃体系的应用热点。对于高效化体系,研发人员近期热衷于使用多阻燃元素阻燃剂,用于纤维阻燃中,效果比较明显。比如:溴磷体系(ICL产FR-390)、溴氮体系(ICL产FR-245)等,利用不同阻燃机理在同一结构上的协同效果更好,发挥高效阻燃作用。
而无卤阻燃剂,除选用科莱恩公司OP系列(如:OP-935)产品外,国内企业也尝试采用各类磷酸酯类产品。其中芳香族磷酸酯热分解稳定性好,加入到树脂中对树脂体系的热降解影响较小,不会影响纺丝工艺和纤维的性能,是使用较多的品种。不过,现有的磷酸酯类无卤阻燃剂产品还存在阻燃效率不够的问题,这从客观上制约了其在纤维上的发展。材料用有机表面极性改性剂通过提高表面极性,可增强塑料制品(往往是非极性的)与金属镀层、水性油墨的粘接强度,实现免底涂或前处理工序,降低工艺难度和污染,是塑料表面涂饰领域的一个重要应用需求。而在一些包塑制品中,更是需要提高塑料与所包覆金属的粘接强度,以免脱层。包括PE、PP、PS等体系中,通过添加表面极性改性剂,提高表面的极性,可得到较好的效果。目前,国内已有企业采用一些特殊的表面改性剂,实现上述效果。如:国内技术人员通过添加1%的含羟基能团的超枝化聚合物,使LDPE的亲水性明显提高。这些有机表面改性剂,由于自身结构具有极性官能团(如:马来酸酐、羟基、环氧、羧酸等),且自身具有一定分子量,将其与基础树脂的复合,一方面对产品的力学性能影响小,另一方面却能明显改变基础树脂的表面极性。
另外一类典型应用表面改性剂是在纺织纤阿维中添加的亲水剂。纤维表面性质改变,可以提高其可印染性、排湿性能,因此成为纺织特种纤维发展的热点。此类改性剂如BASF开发的IrgasurfHL560,产品本身是一种聚合型亲水添加剂,当用于聚烯烃纤维和无纺布中,则可以在数秒内吸收水分,并长期保持该性质。据专家介绍,对于PP这类非极性的聚合物,解决了由于疏水性高在一些应用领域不能有效使用的问题(如卫生用品、擦布需要快速吸水,一般的聚丙烯无纺材料不能满足这样的需求)。国内在此领域中也有人进行相关研发,但产业化应用产品尚未见报道。从某种意义上讲,表面极性改性剂与永久型抗静电剂在某些方面相类似,研发人员可以将一种产品调整后用于另外的应用中,这对于横向开发助剂是一个有益的启发。塑料的广泛应用得益于丰富的添加剂产品与改性技术的最新进展。而塑料应用领域的不断拓展,也推动了更多新型添加剂产品的诞生。正因如此,塑料应用市场的热点也反映了聚合物添加剂市场聚焦的热点。 |